固體次氯酸鈣有效氯檢測(cè)技術(shù)規(guī)范與方法優(yōu)化研究：基于碘量法與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比及干擾控制策略

一、檢測(cè)原理與方法分類(lèi)

（一）化學(xué)滴定法

1. 碘量法（GB/T 10666-2025）

反應(yīng)機(jī)理：在酸性條件下次氯酸根氧化碘離子生成碘單質(zhì)，用硫代liu酸鈉滴定：

適用范圍：有效氯含量5%-80%的固體次氯酸鈣，檢出限0.01%1。

2. 佛爾哈德法

特點(diǎn)：以鐵銨礬為指示劑（Fe3?），硝suan銀滴定Cl?，終點(diǎn)時(shí)生成紅色Fe(SCN)??絡(luò)合物；

優(yōu)勢(shì)：可同時(shí)測(cè)定Cl?和ClO?，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）≤0.8%2。

（二）分光光度法

1. DPD比色法

原理：DPD與次氯酸根在pH 6.5條件下生成紫紅色化合物，510 nm處吸光度與濃度成正比；

操作流程：

1.樣品稀釋至有效氯0.1-10 mg/L；

2.加入DPD顯色劑（0.5 g/L）和磷酸緩沖液（pH 6.8）；

3.10分鐘內(nèi)測(cè)定吸光度，標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)法定量3。

二、標(biāo)準(zhǔn)方法與操作規(guī)范

（一）國(guó)標(biāo)方法（GB/T 10666-2025）

1. 試劑與儀器

試劑：碘hua鉀（分析純）、冰乙酸（ρ=1.05 g/mL）、0.1 mol/L硫代liu酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（需用重鉻酸鉀標(biāo)定）；

儀器：電子天平（精度0.1 mg）、棕色滴定管（50 mL）、250 mL碘量瓶1。

2. 操作步驟

樣品前處理：

稱(chēng)取0.5 g固體次氯酸鈣（精確至0.1 mg），置于250 mL燒杯中；

加入100 mL無(wú)二氧化碳水，攪拌至wan全溶解，轉(zhuǎn)移至250 mL容量瓶定容；

干過(guò)濾（棄去初濾液10 mL），取25.00 mL濾液至碘量瓶。

滴定反應(yīng)：

加入2 g碘hua鉀和5 mL冰乙酸，搖勻后暗處放置5分鐘；

用0.1 mol/L硫代liu酸鈉滴定至淡黃色，加2 mL淀粉指示劑（10 g/L）；

繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，記錄消耗體積V（平行實(shí)驗(yàn)3次，RSD≤0.5%）。

結(jié)果計(jì)算：有效氯（）

其中：c為硫代liu酸鈉濃度（mol/L），m為樣品質(zhì)量（g），0.03545為Cl的毫摩爾質(zhì)量（g/mmol）1。

（二）國(guó)際方法對(duì)比（ASTM D2022-19）

差異點(diǎn)：

酸化劑：采用5 mL濃硫酸（國(guó)標(biāo)用乙酸），反應(yīng)速率提升30%；

終點(diǎn)判斷：使用自動(dòng)電位滴定儀（電位突躍法），避免主觀(guān)誤差；

精密度要求：RSD≤0.3%（國(guó)標(biāo)為≤1.0%）4。

三、關(guān)鍵影響因素與優(yōu)化策略

（一）樣品前處理優(yōu)化.

溶解輔助：

對(duì)于結(jié)塊樣品，加入少量乙醇（5 mL/250 mL）助溶，不影響測(cè)定結(jié)果；

超聲提取（功率300 W，時(shí)間5分鐘）可使溶解效率提升15%5。

干擾消除：

亞硝酸鹽：加入氨基磺酸（1 g/100 mL），反應(yīng)3分鐘后再滴定；

鐵離子：添加EDTA二鈉（0.1 mol/L）掩蔽，用量≤1 mL/25 mL試液6。

（二）滴定條件控制

影響因素優(yōu)化條件效果

溶液pH乙酸加入量5 mL（pH 2.0-2.5）反應(yīng)wan全度提升至99.5%

溫度20-25℃（高于30℃時(shí)冰水浴）I?揮發(fā)損失減少至＜0.5%

暗處反應(yīng)放置時(shí)間5分鐘（避免光照）顯色穩(wěn)定性提升，RSD降至0.3%

四、質(zhì)量控制與方法驗(yàn)證

（一）質(zhì)控指標(biāo)

1.準(zhǔn)確度：使用GBW(E)080227次氯酸鈣標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（有效氯65.0±0.5%），測(cè)定值應(yīng)在證書(shū)范圍內(nèi)；

2.精密度：6次平行實(shí)驗(yàn)RSD≤0.8%；

3.加標(biāo)回收率：在50%、100%、150%水平加標(biāo)，回收率應(yīng)在80%-120%7。

（二）常見(jiàn)問(wèn)題解決方案

問(wèn)題現(xiàn)象原因分析解決措施

終點(diǎn)褪色快酸性不足或KI加入量不夠補(bǔ)加2 mL冰乙酸或0.5 g KI

結(jié)果偏低樣品溶解不wan全超聲提取+延長(zhǎng)攪拌時(shí)間至10分鐘

空白值偏高蒸餾水含余氯煮沸冷卻后使用，或加入Na?S?O?至淀粉不顯色

五、應(yīng)用場(chǎng)景與技術(shù)趨勢(shì)

（一）典型應(yīng)用

1.飲用水消毒：檢測(cè)次氯酸鈣投加量（有效氯≥65%為合格）；

2.醫(yī)療廢水處理：驗(yàn)證消毒后余氯（≥0.5 mg/L）是否達(dá)標(biāo)8。

（二）技術(shù)創(chuàng)新方向

1.快速檢測(cè)：試紙條法（檢測(cè)范圍0-100%，5分鐘出結(jié)果）；

2.在線(xiàn)監(jiān)測(cè)：光纖傳感器實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)有效氯濃度（精度±0.1%）9。

關(guān)鍵詞：次氯酸鈣；有效氯；碘量法；DPD分光光度法；GB/T 10666；ASTM D2022

參考文獻(xiàn)

[1] GB/T 10666-2025 次氯酸鈣有效氯測(cè)定方法[S].

[2] ASTM D2022-19 次氯酸鈣化學(xué)分析標(biāo)準(zhǔn)方法[S].

[3] EPA Method 330.5 DPD比色法測(cè)定水中余氯[S].